泉州市监测分包委外招标变更公告（泉州市安溪生态环境局2026）
2026年度泉州市安溪生态环境局监测分包委外采购项目
更正公告
（
二
）
一、项目基本情况
原公告的采购项目编号：QZZB【2026】61号
原公告的采购项目名称：2026年度泉州市安溪生态环境局监测分包委外采购项目
首次公告日期：2026年4月9日
首次更正日期：2026年4月13日
二、更正信息：
更正事项：采购文件
更正内容：原采购文件第三部分磋商项目说明及要求“4.2地下水项目分析方法”
更正事项：
【指标7-指标43】（每1小项记为1个指标项）4.2 地下水项目分析方法
检测项目
方法标准号
方法名称
水温
GB 13195-1991
水质 水温的测定 温度计或颠倒温度计测定法
色度
GB11903-1989
铂钴比色法
臭和味
GB/T 5750.4-2023
嗅气和尝味法
浑浊度
HJ 1075-2019
水质 浊度的测定 浊度计法
肉眼可见物
GB/T 5750.4-2023
直接观察法
pH
HJ 1147-2020
水质 pH值的测定 电极法
总硬度
GB 7477-87
水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法
溶解性总固体
GB/T 11901-1989
重量法
硫酸盐
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
氯化物
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
铁
GB 11911-1989
水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
锰
GB 11911-1989
水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铜
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
锌
GB 7475-1987
水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
挥发性酚类（以苯酚计）
HJ 503-2009
水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法
HJ 502-2009
水质 挥发酚的测定 溴化容量法
阴离子表面活性剂
GB 7494-1987
水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法
耗氧量（CODMn法）
GB11892-1989
高锰酸盐指数的测定
氨氮
HJ535-2009
纳氏试剂分光光度法
硫化物
HJ 1226-2021
水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 （蒸馏法）
钠
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
GB 11904-1989
水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法
总大肠菌群
HJ 347.2-2018
水质 粪大肠菌群的测定 多管发酵法
菌落总数
HJ1000-2018
水质 细菌总数的测定 平皿计数法
硝酸盐 （以N计）
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
亚硝酸盐 （以N计）
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
氰化物
HJ 484—2009
水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
氟化物
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
碘化物
HJ 778-2015
水质 碘化物的测定 离子色谱法
汞
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
砷
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
硒
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
镉
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铬(六价)
GB5750.6-2006
金属指标 10.1 二苯碳酰二肼分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铅
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
三氯甲烷
HJ 810-2016
水质挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
四氯化碳
HJ 810-2016
水质挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
苯
HJ 1067-2019
水质 苯系物的测定 顶空/气相色谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
甲苯
HJ 1067-2019
水质 苯系物的测定 顶空/气相色谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
修改为：
【指标7-指标43】（每1小项记为1个指标项）4.2 地下水项目分析方法
检测项目
方法标准号
方法名称
水温
GB 13195-1991
水质 水温的测定 温度计或颠倒温度计测定法
色度
GB11903-1989
铂钴比色法
臭和味
GB/T 5750.4-2023
嗅气和尝味法
浑浊度
HJ 1075-2019
水质 浊度的测定 浊度计法
肉眼可见物
GB/T 5750.4-2023
直接观察法
pH
HJ 1147-2020
水质 pH值的测定 电极法
总硬度
GB 7477-1987
水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法
溶解性总固体
GB/T 5750.4-2023
生活饮用水标准检验方法 第4部分：感官性状和物理指标（11.1 溶解性总固体 称量法）
硫酸盐
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
氯化物
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
铁
GB 11911-1989
水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
锰
GB 11911-1989
水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铜
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ1453-2026
水质 铜、锌、镉、镍、铬的测定 石墨炉原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
锌
GB 7475-1987
水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
挥发性酚类（以苯酚计）
HJ 503-2009
水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法
HJ 502-2009
水质 挥发酚的测定 溴化容量法
阴离子表面活性剂
GB 7494-1987
水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法
耗氧量 （CODMn法）
GB11892-1989
高锰酸盐指数的测定
HJ1445-2026
水质 高锰酸盐指数的测定 草酸钠还原酸性滴定法
氨氮
HJ535-2009
纳氏试剂分光光度法
硫化物
HJ 1226-2021
水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 （蒸馏法）
钠
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
GB 11904-1989
水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法
总大肠菌群
HJ 347.2-2018
水质 粪大肠菌群的测定 多管发酵法
GB/T 5750.12-2023
生活饮用水标准检验方法 第12部分：微生物指标 （总大肠菌群 5.1多管发酵法 ）
菌落总数
HJ1000-2018
水质 细菌总数的测定 平皿计数法
GB/T 5750.12-2023
生活饮用水标准检验方法 第12部分：微生物指标 （菌落总数 4.1平皿计数法）
硝酸盐 （以N计）
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
亚硝酸盐 （以N计）
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
氰化物
HJ 484—2009
水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
氟化物
HJ 84-2016
水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法
碘化物
HJ 778-2015
水质 碘化物的测定 离子色谱法
汞
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
砷
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
硒
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
HJ 694—2014
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
镉
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ1453-2026
水质 铜、锌、镉、镍、铬的测定 石墨炉原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铬(六价)
GB5750.6-2023
生活饮用水标准检验方法 第6部分：金属指标和类金属指标（铬(六价) 13.1 二苯碳酰二肼分光光度法）
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
铅
《水和废水监测分析方法（第四版）》增补版
石墨炉原子吸收法
HJ1453-2026
水质 铜、锌、镉、镍、铬的测定 石墨炉原子吸收分光光度法
HJ 776-2015
水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
三氯甲烷
HJ 810-2016
水质 挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
HJ620-2011
水质 挥发性卤代烃的测定 顶空气相色谱-质谱法
四氯化碳
HJ 810-2016
水质挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法
HJ620-2011
水质 挥发性卤代烃的测定 顶空气相色谱-质谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
苯
HJ 1067-2019
水质 苯系物的测定 顶空/气相色谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
甲苯
HJ 1067-2019
水质 苯系物的测定 顶空/气相色谱法
HJ 686-2014
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法
其他内容不变
更正日期：2026年4月17日
三、其他补充事项
无
四、凡对本次公告内容提出询问，请按以下方式联系。
1.采购人信息
名称：泉州市安溪生态环境局
地址：安溪县金融行政服务中心1号楼
联系人：陈先生
联系方法：0595-68797197
2.采购代理机构信息
名称：泉州市招标咨询中心有限公司
地址：福建省泉州市丰泽区海星街100号东海大厦B栋23层
联系方式：0595-28161888、19959986529、19959986530
3.项目联系方式
项目联系人：陈光裕、庄浩烽；
联系方法：19959986525、19959986536、0595-28161888，
泉州市招标咨询中心有限公司
2026年4月17日
2026年度泉州市安溪生态环境局监测分包委外采购项目 更正公告（二）.pdf
中华人民共和国国家标准水质水温的测定GB13195-91温度计或颠倒温度计测定法Waterauality-Determinationofwatertemperature-Thermometerorreversingthermometermethod.1主题内容与适用范围1.1主题内容木标准定了用水温计、深水温度计或颠倒温度计，测定水温的万法。1.2适用范围本标准适用于井水、江河水、湖泊和水库水，以及海水水温的测定。2原理在水样采集现场，利用专门的水银温度计，直接测量并读取水温。3仪器3.1水温计：适用于测量水的表层温度。见图1。L心A同在管内，在管开有可供温计读数的图扎，接官上辆有，不代保去在管下旋一口有孔的感水金属圆筒，水温计的球都应位于金鴈同的中大。测量范围-6~十40，分度值为0.2℃。32水度计，适用干水深40m以内的水温的测量。见图2。L招成水简按大，并有上，下活门，利用其放入水中和提开时的目后元大闭，使筒内装满所测温度的水样、测量范围-2~十40℃，分度值为0.2℃。3.3颜倒温度计（闭式）适用于测量水深在40m以上的各层水温。见图3。古山和铺淇计组在玻管内焖成，网元王。上tnm122度值为010C辅温计母范围为一20~十50C，刀投限7。lLal1-l上宁.mat计，7y王，工、tn-1定牢靠。额倒温度计需装在颠倒采水器上使用。注，水温计或颜倒度计应定期由计量检定部门进行校核。.1992-06-01实施国家环境保护局1991-08-31批准489-GB13195-91图1水温计图2深水温度计图3颠倒温度计4测定步骤水温应在采样现场进行测定。4.1表层水温的测定将水温计投入水中至待测深度，感温5min后，迅速上提并立即读数。从水温计离开水面至读数完毕应不超过20s，读数完毕后，将筒内水倒净。4.2水深在40m以内水温的测定将深水温度计投入水中，与表层水温的测定相同步骤（4.1）进行测定。4.3水深在40m以上水温的测定将安装有闭端式颠倒温度计的颠倒采水器，投入水中至待测深度，感温10min后，由“使锤”作用，打击采水器的“撞击开关”，使采水器完成颠倒动作。感温时，温度计的贮泡向下，断点以上的水银柱高度取决于现场温度，当温度计颠倒时，水银在断点断开，分成上、下两部分，此时接受泡一端的水银柱示度，即为所测温度。上提采水器，立即读取主温计上的温度。根据主、辅温计的读数，分别查主、辅温计的器差表（由温度计检定证中的检定值线性内插作成）得相应的校正值。颠倒温度计的还原校正值K的计算公式为：KT-T+V2.+yn式中：T—主温计经器差校正后的读数；t-一辅温计经器差校正后的读数；v—主温计自接受泡至刻度0℃处的水银容积，以温度度数表示；—水银与温度计玻璃的相对膨胀系数。n通常取值为6300。490GB13195-91主温计经器差校正后的读数T加还原校正值K，即为实际水温，，附加说朗：本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出本标准由杭州市环境监测站负责起草。本标准主要起草人沈叔平。本标准委托中国环境监测总站负责解释。491中华人民共和国国家标准UDC614.777:543水质钙和镁总量的测定.24:546.41：546.46GB7477-87EDTA滴定法Waterquality-Determinationofthesumofcalciumandmagnesium-EDTAtitrimetricmethod本标准等效采用ISO6059-1984《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。1适用范围本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。2原理在pH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。-3试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。3.1缓冲溶液（pH10）。3.1.1称取1.25gEDTA二钠镁（CHNONaMg）和16.9g氯化铵（NH.CI)溶于143m1浓的氨水（NH，·H0）中，用水稀释至250m1。因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按3.1.2方法进行检查和调整。3.1.2如无EDTA二钠镁，可先将16.98氯化铵溶于143ml氨水。另取0.78g硫酸镁（MgSO..7H,0）和1.179gEDTA二钠二水合物（CHNO.Na·2H0）溶于50ml水，加入2m1配好的氯化铵、氨水溶液和0.28左右铬黑T指示剂干粉（3.4）。此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加人极少量硫酸镁使变为紫红色。逐滴加人EDTA二钠溶液（3.2）直至溶液由紫红转变为天蓝色为止（切勿过量）。将两溶液合并，加蒸馏水定容至250m1。如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。3.2EDTA二钠标准溶液：~10mmol/L。3.2.1制备将-份EDTA二钠二水合物在80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000ml，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。3.2.2标定按第6章的操作方法，用钙标准溶液（3.3）标定EDTA二钠溶液（3.2.1）。取20.0m1钙标准溶液（3.3）稀释至50ml。3.2.3浓度计算EDTA二钠溶液的浓度c，（mmol/L）用式（1）计算：国家环境保护局1987-03-14批准1987-08-01实施60GB7477-87cC：=（1）V式中：c—钙标准溶液（3.3）的浓度，mmol/L；--钙标准溶液的体积，ml；V，——标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，ml。3.3钙标准溶液：10mmol/L。将一份碳酸钙（CaCO，）在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.0018于500m锥形瓶中，用水润湿。逐滴加人4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴人过量酸。加200ml水，煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液（0.18溶于100m160%乙醇），逐滴加人3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000ml。此溶液1.00ml含0.4008mg（0.01mmol）钙。3.4铬黑T指示剂。将0.5g铬黑THOCH.N:NH.OHNOSONa，又名媒染黑11，学名：1（1-羟基-2-萘基偶氮）-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠盐，sodiumsaltof1-（1-hydroxy-2-naphthylazo）6-nitro-2-naphthol-4-sulfonicacid]溶于100ml三乙醇胺[N（CHCHOH）]，可最多用25ml乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。或者，配成铬黑T指示剂干粉，称取0.58铬黑T与100g氯化钠（NaCI，GB1266-77）充分混合，研磨后通过40~50月，盛放在棕色瓶中，紧塞。3.5氢氧化钠：2mol/L溶液。将88氢氧化钠（NaOH）溶于100ml新鲜蒸馏水中。盛放在聚乙烯瓶中，避免空气中二氧化碳的污染。3.6氤化钠（NaCN）。注意：氰化钠是剧素品，取用和处置时必须十分谨慎小心，采取必要的防护。含氰化钠的溶液不可酸化。3.7三乙醇胺N（CHCHOH）]。4仪器常用的实验室仪器及：滴定管：50ml，分刻度至0.10ml。5采样和样品保存采集水样可用硬质玻璃瓶（或聚乙烯容器），采样前先将瓶洗净。采样时用水冲洗3次，冉采集于瓶中。采集自来水及者抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质流出，然后将水柈收集于瓶中，采集无抽水设备的井水或江、河、湖等地面水时，可将采样设备浸人水中，使采样瓶口位于水面下20~30cm，然后拉开瓶塞，使水进人瓶中。水样采集后（尽快送往实验室），应于24h内完成测定。否则，每升水样中应加2m浓酸作保存剂（使pH降至1.5左右）。6步骤6.1试样的制备样只不更硕处加样只存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45μm孔伦器过。样品经过滤，可能有少量钙和镁被滤除。试样中钙和镁总量超出3.6mmol/L时，应稀释至低于此浓度，记录稀释因子F。如试样经酸化保在，可用计算量的氢氧化钠溶液（3.5）中和。计算结果时，应把样品或试样61GB7477-87由于加酸或碱的稀释考虑在内。6.2测定用移液管吸取50.0m1试样于250m1锥形瓶中，加4ml缓冲溶液（3.1）和3滴铬黑T指示剂溶液或50~100mg指示剂干粉（3.4），此时溶液应呈紫红或紫色，其pH值应为10.0±0.1。为防止产生沉淀，应立即在不断振摇下，自滴定管加人EDTA二钠溶液（3.2），开始滴定时速度宜稍快，接近终点时应稍慢，并充分振摇，最好每滴间隔2~3s，溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转为蓝色，在最后一点紫的色调消失，刚出现天蓝色时即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA二钠溶液体积的毫升数。如试样含铁离子为30mg/L或以下，在临滴定前加人250mg氰化钠（3.6），或数毫升三乙醇胺（3.7）掩蔽。氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小。加氰化物前必须保证溶液呈碱性。试样如含正磷酸盐和碳酸盐，在滴定的pH条件下，可能使钙生成沉淀，一些有机物可能于扰测定。如上述干扰未能消除，或存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时，需改用原子吸收法测定。7结果的表示·钙和镁总量c（mmol/L）用式（2）计算CVC=-（2）V。式中：C—EDTA二钠溶液浓度，mmol/L；V——滴定中消耗EDTA二钠溶液的体积，ml；V。---试样体积，ml。如试样经过稀释，采用稀释因子F修正计算。关于硬度的计算，见附录A。1mmol/L的钙镁总量相当于100.1mg/L以CaCo，表示的硬度。8精度本方法的重复性为±0.04mmol/L，约相当于±2滴EDTA二钠溶液。62GB7477-87附录A水硬度的概念（参考件）硬度，不同国家有不同的定义概念，如总硬度、酸盐硬度、非碳酸盐硬度。A.1定义A.1.1总硬度——钙和镁的总浓度。A.1.2碳酸盐硬度—总硬度的一部分，相当于跟水中碳酸盐及重碳酸盐结合的钙和镁所形成的硬度。A.1.3非碳酸盐硬度——总硬度的另一部分，当水中钙和镁含量超出与它们结合的碳酸盐和重碳酸盐含量时，多余的钙和镁就跟水中氯化物、硫酸盐、硝酸盐结成非碳酸盐硬度。A.2硬度的表示方法A.2.1德国硬度—1德国硬度相当于CaO含量为10mg/L或为0.178mmol/L。A.2.2英国硬度——1英国硬度相当于CaCo，含量为1格令/英加仑，或为0.143mmol/L。A.2.3法国硬度—1法国硬度相当于CaCO，含量为10mg/L或为0.1mmal/。A.2.4美国硬度-—1美国硬度相当于CaCO，含量为1mg/L或为0.01mmol/L。A.3硬度换算表.mmol/L德国英国法国美因DHclarkdeereeFm8/Lmmol/L15.617.0210100DH0.17811.251.7817.8Clark0.1430.0811.4314.3dcgreeF0.10.560.70110m8/L0.010.0560.0700.11附加说明：本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由中国预防医学科学院环境卫生与卫生工程研究所负责起草。本标准主要起草人黄承武。本标准由中国环境监测总站负责解释。63中华人民共和国国家环境保护标准HJ84-2016代替：HJ/T84-2001水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法WaterQuality-DeterminationofInorganicAnions（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）-IonChromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-07-26发布，2016-10-01实施环境保护部发布目次前言............................................................................................................................................................ii1适用范围2规范性引用文件3方法原理4干扰和消除5试剂和材料6仪器和设备7样品8分析步骤9结果计算与表示10精密度和准确度11质量保证和质量控制12废物处理13注意事项附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度附录B（资料性附录）阴离子标准溶液色谱图i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中无机阴离子的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）的修订。本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——增加了两种阴离子（Br-、SO32-）的测定，修订了方法的检出限；——增加了一种淋洗液体系；——增加了质量保证和质量控制条款；——修订了样品保存时间；——修订了样品前处理方法；——修订了结果计算与表示。自本标准实施之日起，原标准《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）废止。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：甘肃省环境监测中心站。本标准验证单位：厦门大学化学化工学院、广州大学分析测试中心、甘肃省嘉峪关市环境保护监测站、北京市理化分析测试中心、内蒙古呼伦贝尔市环境监测站、广东环境保护工程职业学院和湖北省荆门市环境保护监测站。本标准环境保护部2016年7月26日批准。本标准自2016年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ii水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法警告：实验中所使用的氟化钠、亚硝酸钠等化学试剂对人体健康有害，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中8种可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定。当进样量为25µl时，本方法8种可溶性无机阴离子的方法检出限和测定下限见表1。表1方法检出限和测定下限（mg/L）离子名称F-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO32-SO42-方法检出限0.0060.0070.0160.0160.0160.0510.0460.018测定下限0.0240.0280.0640.0640.0640.2040.1840.0722规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。4干扰和消除4.1样品中的某些疏水性化合物可能会影响色谱分离效果及色谱柱的使用寿命，可采用RP柱或C18柱处理消除或减少其影响。4.2样品中的重金属和过渡金属会影响色谱柱的使用寿命，可采用H柱或Na柱处理减少其影响。4.3对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度离子的测定时，可通过稀释、调节流速、改变碳酸钠和碳酸氢钠浓度比例，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。4.4当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰F-的测定时，可在样品与标准溶液中分别加入适量相同浓度和等体积的淋洗液，以减小水负峰对F-的干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18MΩ·cm（25℃），并经过0.45µm微孔滤膜过滤的去离子水。5.1氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.2氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.3溴化钾（KBr）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.4亚硝酸钠（NaNO2）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.5硝酸钾（KNO3）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.6磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.7亚硫酸钠（Na2SO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.8甲醛（CH2O）：纯度40%。5.9无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.10碳酸钠（Na2CO3）：使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.11碳酸氢钠（NaHCO3）：使用前应置于干燥器中平衡24h。5.12氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.13氟离子标准贮备液：ρ（F-）=1000mg/L。准确称取2.2100g氟化钠（5.1）溶于适量水中，全量移入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.14氯离子标准贮备液：ρ（Cl-）=1000mg/L。准确称取1.6485g氯化钠（5.2）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.15溴离子标准贮备液：ρ（Br-）=1000mg/L。准确称取1.4875g溴化钾（5.3）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.16亚硝酸根标准贮备液：ρ（NO2-）=1000mg/L。准确称取1.4997g亚硝酸钠（5.4）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.17硝酸根标准贮备液：ρ（NO3-）=1000mg/L。准确称取1.6304g硝酸钾（5.5）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.18磷酸根标准贮备液：ρ（PO43-）=1000mg/L。准确称取1.4316g磷酸二氢钾（5.6）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.19亚硫酸根标准贮备液：ρ（SO32-）=1000mg/L。准确称取1.5750g亚硫酸钠（5.7）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，加入1ml甲醛（5.8）进行固定（为防止SO32-氧化），用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。5.20硫酸根标准贮备液：ρ（SO42-）=1000mg/L。准确称取1.4792g无水硫酸钠（5.9）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.21混合标准使用液分别移取10.0ml氟离子标准贮备液（5.13）、200.0ml氯离子标准贮备液（5.14）、10.0ml溴离子标准贮备液（5.15）、10.0ml亚硝酸根标准贮备液（5.16）、100.0ml硝酸根标准贮备液（5.17）、50.0ml磷酸根标准贮备液（5.18）、50.0ml亚硫酸根标准贮备液（5.19）、200.0ml硫酸根标准贮备液（5.20）于1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成含有10mg/L的F-、200mg/L的Cl-、10mg/L的Br-、10mg/L的NO2-、100mg/L的NO3-、50mg/L的PO43-、50mg/L的SO32-和200mg/L的SO42-的混合标准使用液。5.22淋洗液根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。5.22.1碳酸盐淋洗液I：c（Na2CO3）=6.0mmol/L，c（NaHCO3）=5.0mmol/L。准确称取1.2720g碳酸钠（5.10）和0.8400g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.2碳酸盐淋洗液II：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。准确称取0.6784g碳酸钠（5.10）和0.1680g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.3氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或手工配制）。5.22.3.1氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。5.22.3.2氢氧化钠淋洗液：c（NaOH）=100mmol/L。称取100.0g氢氧化钠（5.12），加入100ml水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静置24h，制得氢氧化钠贮备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3个月。移取5.20ml上述氢氧化钠贮备液于1000ml，用水稀释定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶中。可加氮气保护，以减缓碱性淋洗液吸收空气中的CO2而失效。6仪器和设备6.1离子色谱仪：由离子色谱仪、操作软件及所需附件组成的分析系统。6.1.1色谱柱：阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷基季铵或烷醇季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。一次进样可测定本方法规定的8种阴离子，峰的分离度不低于1.5。6.1.2阴离子抑制器。6.1.3电导检测器。6.2抽气过滤装置：配有孔径≤0.45µm醋酸纤维或聚乙烯滤膜。6.3一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45μm。6.4一次性注射器：1ml~10ml。6.5预处理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯为基质的RP柱或硅胶为基质键合C18柱（去除疏水性化合物）；H型强酸性阳离子交换柱或Na型强酸性阳离子交换柱（去除重金属和过渡金属离子）等类型。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ494、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。若测定SO32-，样品采集后，须立即加入0.1%的甲醛（5.8）进行固定；其余阴离子的测定不需加固定剂。采集的样品应尽快分析。若不能及时测定，应经抽气过滤装置（6.2）过滤，于4℃以下冷藏、避光保存。不同待测离子的保存时间和容器材质要求见表2。表2水样的保存条件和要求离子名称盛放容器的材质保存时间F-聚乙烯瓶14天Cl-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天NO2-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天Br-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天NO3-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天PO43-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天SO32-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天SO42-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天7.2试样的制备对于不含疏水性化合物、重金属或过渡金属离子等干扰物质的清洁水样，经抽气过滤装置（6.2）过滤后，可直接进样；也可用带有水系微孔滤膜针筒过滤器（6.3）的一次性注射器（6.4）进样。对含干扰物质的复杂水质样品，须用相应的预处理柱（6.5）进行有效去除后再进样。7.3空白试样的制备以实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同步骤制备实验室空白试样。8分析步骤8.1离子色谱分析参考条件根据仪器使用说明书优化测量条件或参数，可按照实际样品的基体及组成优化淋洗液浓度。以下给出的离子色谱分析条件供参考。8.1.1参考条件1阴离子分离柱（6.1.1）。碳酸盐淋洗液I（5.22.1），流速：1.0ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器；或者碳酸盐淋洗液II（5.22.2），流速：0.7ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器，CO2抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.1和图B.2。8.1.2参考条件2阴离子分离柱（6.1.1）。氢氧根淋洗液（5.22.3），流速：1.2ml/min，梯度淋洗条件见表3，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.3。表3氢氧根淋洗液梯度程序分析条件时间/minA(H2O)B(100mmol/LNaOH)090%10%2540%60%25.190%10%3090%10%8.2标准曲线的绘制分别准确移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml、20.0ml混合标准使用液（5.21）置于一组100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成6个不同浓度的混合标准系列，标准系列质量浓度见表4。可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围。按其浓度由低到高的顺序依次注入离子色谱仪，记录峰面积（或峰高）。以各离子的质量浓度为横坐标，峰面积（或峰高)为纵坐标，绘制标准曲线。表4阴离子标准系列质量浓度离子名称标准系列质量浓度（mg/L）F-0.000.100.200.501.002.00Cl-0.002.004.0010.020.040.0NO2-0.000.100.200.501.002.00Br-0.000.100.200.501.002.00NO3-0.001.002.005.0010.020.0PO43-0.000.501.002.505.0010.0SO32-0.000.501.002.505.0010.0SO42-0.002.004.0010.020.040.08.3试样的测定按照与绘制标准曲线相同的色谱条件（8.1）和步骤（8.2），将试样（7.2）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。注1：若测定结果超出标准曲线范围，应将样品用实验用水稀释处理后重新测定；可预先稀释50至100倍后试进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数重新进样分析，同时记录样品稀释倍数（f）。8.4空白试验按照与试样的测定（8.3）相同的色谱条件和步骤，将空白试样（7.3）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。9结果计算与表示9.1结果计算样品中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的质量浓度(，mg/L)，按照公式（1）计算：h-h-a0f（1）b式中：——样品中阴离子的质量浓度，mg/L；h——试样中阴离子的峰面积（或峰高）；h——实验室空白试样中阴离子的峰面积（或峰高）；0a——回归方程的截距；b——回归方程的斜率；f——样品的稀释倍数。9.2结果表示当样品含量小于1mg/L时，结果保留至小数点后三位；当样品含量大于或等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度7家实验室对含F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-不同浓度水平的统一样品进行了测试，实验室内相对标准偏差范围在0.1%~5.7%之间；实验室间相对标准偏差范围在1.4%~5.8%之间。方法精密度测试结果见附录A中的表A.1。10.2准确度7家实验室对不同类型的水样统一基质加标样品进行了测定，加标回收率范围在81.7%~118.3%之间。方法准确度测试结果见附录A中的表A.2。11质量保证和质量控制11.1空白试验每批次（≤20个）样品应至少做2个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。否则应查明原因，重新分析直至合格之后才能测定样品。11.2相关性检验标准曲线的相关系数应≥0.995，否则应重新绘制标准曲线。11.3连续校准每批次（≤20个）样品，应分析一个标准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲线该点浓度之间的相对误差应≤10%。否则，应重新绘制标准曲线。11.4精密度控制每批次（≤20个）样品，应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。平行双样测定结果的相对偏差应≤10%。11.5准确度控制每批次（≤20个）样品，应至少做1个加标回收率测定，实际样品的加标回收率应控制在80%~120%之间。12废物处理实验中产生的废液应集中收集，妥善保管，委托有资质的单位处理。13注意事项13.1由于SO32-在环境中极易氧化成SO42-，为防止其氧化，可在配制SO32-贮备液时，加入0.1%甲醛进行固定。校准系列可采用7+1方式制备，即配置成7种阴离子混合标准系列和SO32-单独标准系列。13.2分析废水样品时，所用的预处理柱应能有效去除样品基质中的疏水性化合物、重金属或过渡金属离子，同时对测定的阴离子不发生吸附。附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度7家实验室测定的精密度和准确度数据汇总见表A.1和表A.2。表A.1方法的精密度离子名称精密度平均值/(mg/L)实验室内相对标准偏差/%实验室间相对标准偏差/%重复性限r/(mg/L)再现性限R/(mg/L)F-0.0480.4~5.04.00.0040.0060.7400.4~2.62.00.0330.0523.010.3~4.61.70.1500.199Cl-0.5180.6~2.63.30.0250.0531.490.2~2.71.50.0590.0844.520.1~1.21.40.0780.195NO2-0.1740.3~2.54.40.0090.0232.000.1~1.92.50.0530.1486.040.1~1.73.40.1420.587Br-0.1501.2~3.82.80.0100.0152.460.1~1.51.90.0620.1444.510.1~1.21.10.0720.158NO3-0.5160.3~2.35.10.0300.0802.460.1~1.42.70.0520.1904.460.1~2.32.00.1250.278PO43-0.4670.4~4.11.80.0270.0343.970.1~0.22.30.2080.31610.00.1~1.81.90.2780.596SO32-0.2171.1~5.72.60.0210.0252.450.1~4.22.30.1330.2019.860.1~1.51.60.2250.484SO42-0.4240.3~4.65.80.0280.0734.980.1~1.22.50.1030.36220.20.1~0.61.80.2011.06表A.2方法的准确度离子名称样品类型原样浓度/(mg/L)加标量/(mg/L)加标回收率Pi/%加标回收率最终值P2S/%PF-地表水0.2360.4099.7~102.9101.2±2.4地下水0.1020.4097.1~104.8100.7±5.6生活污水0.0470.1095.0~112.2102.4±16.4工业废水0.0210.1092.6~110.3102.9±12.2Cl-地表水25.010.0114.1~118.2116.3±3.2地下水19.410.0109.3~117.0113.1±5.8生活污水2.651.0086.8~106.497.4±17.4工业废水1.432.0081.7~106.096.5±14.8NO2-地表水0.1750.5089.5~93.091.6±3.2地下水ND0.50102.2~113.2106.4±7.8生活污水ND0.2092.5~107.599.4±10.6工业废水ND0.2095.4~109.2103.6±10.0Br-地表水ND0.2593.1~99.295.2±4.2地下水ND0.2584.0~93.389.4±8.2生活污水ND0.2090.1~112.598.9±14.4工业废水ND0.2092.0~108.1101.1±10.4NO3-地表水5.1210.098.1~100.099.1±1.6地下水4.7010.096.6~98.997.7±2.0生活污水1.850.4091.7~108.399.8±12.6工业废水0.3482.0091.7~108.198.3±14.6PO43-地表水ND6.0092.3~98.594.4±6.4地下水ND6.0096.2~102.199.3±4.6生活污水ND1.0093.6~108.299.5±10.4工业废水ND1.0091.1~105.895.9±11.8SO32-地表水ND5.0086.9~106.094.4±14.8地下水ND5.0082.3~89.186.6±4..6生活污水ND1.0087.5~105.595.3±12.8工业废水ND1.0092.2~100.095.3±6.2SO42-地表水57.520.0096.4~112.3105.7±14.0地下水17.720.00101.4~114.5105.5±9.6生活污水4.573.0091.5~103.397.0±9.0工业废水2.955.0093.0~104.197.5±4.4注：ND表示未检出。16.03525.025.0Anions240.032.0人8.050.0min附录B（资料性附录）图B.1~图B.3给出了3种参考条件对应的阴离子标准溶液色谱图。uSECD_1uSECD_122.522.5uS/cm1120.020.017.517.5阴离子标准溶液色谱图15.015.012.512.524.02210.010.07.57.53508508；2.562.56-2.0-2.01—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—Br-；5—NO3-；6—HPO42-；7—SO32-；8—SO42-0.02.04.06.08.010.012.014.016.018.00.02.04.06.08.010.012.014.016.018.00.02.04.06.08.010.012.014.016.018.020.022.0图B.18种阴离子标准溶液色谱图（碳酸盐体系I）1—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—Br-；5—NO3-；6—HPO42-；7—SO32-；8—SO42-图B.28种阴离子标准溶液色谱图（碳酸盐体系II）20.0uSECD_117.5515.012.5810.07.5235.062.50.0-2.5m-5.00.05.010.015.020.025.030.02.51—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—SO32-；5—SO42-；6—Br-；7—NO3-；8—PO43-图B.38种阴离子标准溶液色谱图（氢氧根体系）中华人民共和国国家环境保护标准HJ84-2016代替：HJ/T84-2001水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法WaterQuality-DeterminationofInorganicAnions（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）-IonChromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-07-26发布，2016-10-01实施环境保护部发布目次前言............................................................................................................................................................ii1适用范围2规范性引用文件3方法原理4干扰和消除5试剂和材料6仪器和设备7样品8分析步骤9结果计算与表示10精密度和准确度11质量保证和质量控制12废物处理13注意事项附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度附录B（资料性附录）阴离子标准溶液色谱图i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中无机阴离子的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）的修订。本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——增加了两种阴离子（Br-、SO32-）的测定，修订了方法的检出限；——增加了一种淋洗液体系；——增加了质量保证和质量控制条款；——修订了样品保存时间；——修订了样品前处理方法；——修订了结果计算与表示。自本标准实施之日起，原标准《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）废止。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：甘肃省环境监测中心站。本标准验证单位：厦门大学化学化工学院、广州大学分析测试中心、甘肃省嘉峪关市环境保护监测站、北京市理化分析测试中心、内蒙古呼伦贝尔市环境监测站、广东环境保护工程职业学院和湖北省荆门市环境保护监测站。本标准环境保护部2016年7月26日批准。本标准自2016年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ii水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法警告：实验中所使用的氟化钠、亚硝酸钠等化学试剂对人体健康有害，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中8种可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定。当进样量为25µl时，本方法8种可溶性无机阴离子的方法检出限和测定下限见表1。表1方法检出限和测定下限（mg/L）离子名称F-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO32-SO42-方法检出限0.0060.0070.0160.0160.0160.0510.0460.018测定下限0.0240.0280.0640.0640.0640.2040.1840.0722规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。4干扰和消除4.1样品中的某些疏水性化合物可能会影响色谱分离效果及色谱柱的使用寿命，可采用RP柱或C18柱处理消除或减少其影响。4.2样品中的重金属和过渡金属会影响色谱柱的使用寿命，可采用H柱或Na柱处理减少其影响。4.3对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度离子的测定时，可通过稀释、调节流速、改变碳酸钠和碳酸氢钠浓度比例，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。4.4当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰F-的测定时，可在样品与标准溶液中分别加入适量相同浓度和等体积的淋洗液，以减小水负峰对F-的干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18MΩ·cm（25℃），并经过0.45µm微孔滤膜过滤的去离子水。5.1氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.2氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.3溴化钾（KBr）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.4亚硝酸钠（NaNO2）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.5硝酸钾（KNO3）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.6磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.7亚硫酸钠（Na2SO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.8甲醛（CH2O）：纯度40%。5.9无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.10碳酸钠（Na2CO3）：使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.11碳酸氢钠（NaHCO3）：使用前应置于干燥器中平衡24h。5.12氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.13氟离子标准贮备液：ρ（F-）=1000mg/L。准确称取2.2100g氟化钠（5.1）溶于适量水中，全量移入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.14氯离子标准贮备液：ρ（Cl-）=1000mg/L。准确称取1.6485g氯化钠（5.2）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.15溴离子标准贮备液：ρ（Br-）=1000mg/L。准确称取1.4875g溴化钾（5.3）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.16亚硝酸根标准贮备液：ρ（NO2-）=1000mg/L。准确称取1.4997g亚硝酸钠（5.4）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.17硝酸根标准贮备液：ρ（NO3-）=1000mg/L。准确称取1.6304g硝酸钾（5.5）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.18磷酸根标准贮备液：ρ（PO43-）=1000mg/L。准确称取1.4316g磷酸二氢钾（5.6）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.19亚硫酸根标准贮备液：ρ（SO32-）=1000mg/L。准确称取1.5750g亚硫酸钠（5.7）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，加入1ml甲醛（5.8）进行固定（为防止SO32-氧化），用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。5.20硫酸根标准贮备液：ρ（SO42-）=1000mg/L。准确称取1.4792g无水硫酸钠（5.9）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.21混合标准使用液分别移取10.0ml氟离子标准贮备液（5.13）、200.0ml氯离子标准贮备液（5.14）、10.0ml溴离子标准贮备液（5.15）、10.0ml亚硝酸根标准贮备液（5.16）、100.0ml硝酸根标准贮备液（5.17）、50.0ml磷酸根标准贮备液（5.18）、50.0ml亚硫酸根标准贮备液（5.19）、200.0ml硫酸根标准贮备液（5.20）于1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成含有10mg/L的F-、200mg/L的Cl-、10mg/L的Br-、10mg/L的NO2-、100mg/L的NO3-、50mg/L的PO43-、50mg/L的SO32-和200mg/L的SO42-的混合标准使用液。5.22淋洗液根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。5.22.1碳酸盐淋洗液I：c（Na2CO3）=6.0mmol/L，c（NaHCO3）=5.0mmol/L。准确称取1.2720g碳酸钠（5.10）和0.8400g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.2碳酸盐淋洗液II：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。准确称取0.6784g碳酸钠（5.10）和0.1680g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.3氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或手工配制）。5.22.3.1氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。5.22.3.2氢氧化钠淋洗液：c（NaOH）=100mmol/L。称取100.0g氢氧化钠（5.12），加入100ml水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静置24h，制得氢氧化钠贮备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3个月。移取5.20ml上述氢氧化钠贮备液于1000ml，用水稀释定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶中。可加氮气保护，以减缓碱性淋洗液吸收空气中的CO2而失效。6仪器和设备6.1离子色谱仪：由离子色谱仪、操作软件及所需附件组成的分析系统。6.1.1色谱柱：阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷基季铵或烷醇季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。一次进样可测定本方法规定的8种阴离子，峰的分离度不低于1.5。6.1.2阴离子抑制器。6.1.3电导检测器。6.2抽气过滤装置：配有孔径≤0.45µm醋酸纤维或聚乙烯滤膜。6.3一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45μm。6.4一次性注射器：1ml~10ml。6.5预处理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯为基质的RP柱或硅胶为基质键合C18柱（去除疏水性化合物）；H型强酸性阳离子交换柱或Na型强酸性阳离子交换柱（去除重金属和过渡金属离子）等类型。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ494、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。若测定SO32-，样品采集后，须立即加入0.1%的甲醛（5.8）进行固定；其余阴离子的测定不需加固定剂。采集的样品应尽快分析。若不能及时测定，应经抽气过滤装置（6.2）过滤，于4℃以下冷藏、避光保存。不同待测离子的保存时间和容器材质要求见表2。表2水样的保存条件和要求离子名称盛放容器的材质保存时间F-聚乙烯瓶14天Cl-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天NO2-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天Br-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天NO3-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天PO43-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天SO32-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天SO42-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天7.2试样的制备对于不含疏水性化合物、重金属或过渡金属离子等干扰物质的清洁水样，经抽气过滤装置（6.2）过滤后，可直接进样；也可用带有水系微孔滤膜针筒过滤器（6.3）的一次性注射器（6.4）进样。对含干扰物质的复杂水质样品，须用相应的预处理柱（6.5）进行有效去除后再进样。7.3空白试样的制备以实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同步骤制备实验室空白试样。8分析步骤8.1离子色谱分析参考条件根据仪器使用说明书优化测量条件或参数，可按照实际样品的基体及组成优化淋洗液浓度。以下给出的离子色谱分析条件供参考。8.1.1参考条件1阴离子分离柱（6.1.1）。碳酸盐淋洗液I（5.22.1），流速：1.0ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器；或者碳酸盐淋洗液II（5.22.2），流速：0.7ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器，CO2抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.1和图B.2。8.1.2参考条件2阴离子分离柱（6.1.1）。氢氧根淋洗液（5.22.3），流速：1.2ml/min，梯度淋洗条件见表3，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.3。表3氢氧根淋洗液梯度程序分析条件时间/minA(H2O)B(100mmol/LNaOH)090%10%2540%60%25.190%10%3090%10%8.2标准曲线的绘制分别准确移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml、20.0ml混合标准使用液（5.21）置于一组100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成6个不同浓度的混合标准系列，标准系列质量浓度见表4。可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围。按其浓度由低到高的顺序依次注入离子色谱仪，记录峰面积（或峰高）。以各离子的质量浓度为横坐标，峰面积（或峰高)为纵坐标，绘制标准曲线。表4阴离子标准系列质量浓度离子名称标准系列质量浓度（mg/L）F-0.000.100.200.501.002.00Cl-0.002.004.0010.020.040.0NO2-0.000.100.200.501.002.00Br-0.000.100.200.501.002.00NO3-0.001.002.005.0010.020.0PO43-0.000.501.002.505.0010.0SO32-0.000.501.002.505.0010.0SO42-0.002.004.0010.020.040.08.3试样的测定按照与绘制标准曲线相同的色谱条件（8.1）和步骤（8.2），将试样（7.2）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。注1：若测定结果超出标准曲线范围，应将样品用实验用水稀释处理后重新测定；可预先稀释50至100倍后试进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数重新进样分析，同时记录样品稀释倍数（f）。8.4空白试验按照与试样的测定（8.3）相同的色谱条件和步骤，将空白试样（7.3）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。9结果计算与表示9.1结果计算样品中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的质量浓度(，mg/L)，按照公式（1）计算：h-h-a0f（1）b式中：——样品中阴离子的质量浓度，mg/L；h——试样中阴离子的峰面积（或峰高）；h——实验室空白试样中阴离子的峰面积（或峰高）；0a——回归方程的截距；b——回归方程的斜率；f——样品的稀释倍数。9.2结果表示当样品含量小于1mg/L时，结果保留至小数点后三位；当样品含量大于或等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度7家实验室对含F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-不同浓度水平的统一样品进行了测试，实验室内相对标准偏差范围在0.1%~5.7%之间；实验室间相对标准偏差范围在1.4%~5.8%之间。方法精密度测试结果见附录A中的表A.1。10.2准确度7家实验室对不同类型的水样统一基质加标样品进行了测定，加标回收率范围在81.7%~118.3%之间。方法准确度测试结果见附录A中的表A.2。11质量保证和质量控制11.1空白试验每批次（≤20个）样品应至少做2个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。否则应查明原因，重新分析直至合格之后才能测定样品。11.2相关性检验标准曲线的相关系数应≥0.995，否则应重新绘制标准曲线。11.3连续校准每批次（≤20个）样品，应分析一个标准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲线该点浓度之间的相对误差应≤10%。否则，应重新绘制标准曲线。11.4精密度控制每批次（≤20个）样品，应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。平行双样测定结果的相对偏差应≤10%。11.5准确度控制每批次（≤20个）样品，应至少做1个加标回收率测定，实际样品的加标回收率应控制在80%~120%之间。12废物处理实验中产生的废液应集中收集，妥善保管，委托有资质的单位处理。13注意事项13.1由于SO32-在环境中极易氧化成SO42-，为防止其氧化，可在配制SO32-贮备液时，加入0.1%甲醛进行固定。校准系列可采用7+1方式制备，即配置成7种阴离子混合标准系列和SO32-单独标准系列。13.2分析废水样品时，所用的预处理柱应能有效去除样品基质中的疏水性化合物、重金属或过渡金属离子，同时对测定的阴离子不发生吸附。附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度7家实验室测定的精密度和准确度数据汇总见表A.1和表A.2。表A.1方法的精密度离子名称精密度平均值/(mg/L)实验室内相对标准偏差/%实验室间相对标准偏差/%重复性限r/(mg/L)再现性限R/(mg/L)F-0.0480.4~5.04.00.0040.0060.7400.4~2.62.00.0330.0523.010.3~4.61.70.1500.199Cl-0.5180.6~2.63.30.0250.0531.490.2~2.71.50.0590.0844.520.1~1.21.40.0780.195NO2-0.1740.3~2.54.40.0090.0232.000.1~1.92.50.0530.1486.040.1~1.73.40.1420.587Br-0.1501.2~3.82.80.0100.0152.460.1~1.51.90.0620.1444.510.1~1.21.10.0720.158NO3-0.5160.3~2.35.10.0300.0802.460.1~1.42.70.0520.1904.460.1~2.32.00.1250.278PO43-0.4670.4~4.11.80.0270.0343.970.1~0.22.30.2080.31610.00.1~1.81.90.2780.596SO32-0.2171.1~5.72.60.0210.0252.450.1~4.22.30.1330.2019.860.1~1.51.60.2250.484SO42-0.4240.3~4.65.80.0280.0734.980.1~1.22.50.1030.36220.20.1~0.61.80.2011.06表A.2方法的准确度离子名称样品类型原样浓度/(mg/L)加标量/(mg/L)加标回收率Pi/%加标回收率最终值P2S/%PF-地表水0.2360.4099.7~102.9101.2±2.4地下水0.1020.4097.1~104.8100.7±5.6生活污水0.0470.1095.0~112.2102.4±16.4工业废水0.0210.1092.6~110.3102.9±12.2Cl-地表水25.010.0114.1~118.2116.3±3.2地下水19.410.0109.3~117.0113.1±5.8生活污水2.651.0086.8~106.497.4±17.4工业废水1.432.0081.7~106.096.5±14.8NO2-地表水0.1750.5089.5~93.091.6±3.2地下水ND0.50102.2~113.2106.4±7.8生活污水ND0.2092.5~107.599.4±10.6工业废水ND0.2095.4~109.2103.6±10.0Br-地表水ND0.2593.1~99.295.2±4.2地下水ND0.2584.0~93.389.4±8.2生活污水ND0.2090.1~112.598.9±14.4工业废水ND0.2092.0~108.1101.1±10.4NO3-地表水5.1210.098.1~100.099.1±1.6地下水4.7010.096.6~98.997.7±2.0生活污水1.850.4091.7~108.399.8±12.6工业废水0.3482.0091.7~108.198.3±14.6PO43-地表水ND6.0092.3~98.594.4±6.4地下水ND6.0096.2~102.199.3±4.6生活污水ND1.0093.6~108.299.5±10.4工业废水ND1.0091.1~105.895.9±11.8SO32-地表水ND5.0086.9~106.094.4±14.8地下水ND5.0082.3~89.186.6±4..6生活污水ND1.0087.5~105.595.3±12.8工业废水ND1.0092.2~100.095.3±6.2SO42-地表水57.520.0096.4~112.3105.7±14.0地下水17.720.00101.4~114.5105.5±9.6生活污水4.573.0091.5~103.397.0±9.0工业废水2.955.0093.0~104.197.5±4.4注：ND表示未检出。16.03525.025.0Anions240.032.0人8.050.0min附录B（资料性附录）图B.1~图B.3给出了3种参考条件对应的阴离子标准溶液色谱图。uSECD_1uSECD_122.522.5uS/cm1120.020.017.517.5阴离子标准溶液色谱图15.015.012.512.524.02210.010.07.57.53508508；2.562.56-2.0-2.01—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—Br-；5—NO3-；6—HPO42-；7—SO32-；8—SO42-0.02.04.06.08.010.012.014.016.018.00.02.04.06.08.010.012.014.016.018.00.02.04.06.08.010.012.014.016.018.020.022.0图B.18种阴离子标准溶液色谱图（碳酸盐体系I）1—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—Br-；5—NO3-；6—HPO42-；7—SO32-；8—SO42-图B.28种阴离子标准溶液色谱图（碳酸盐体系II）20.0uSECD_117.5515.012.5810.07.5235.062.50.0-2.5m-5.00.05.010.015.020.025.030.02.51—F-；2—Cl-；3—NO2-；4—SO32-；5—SO42-；6—Br-；7—NO3-；8—PO43-图B.38种阴离子标准溶液色谱图（氢氧根体系）中华人民共和国国家标准UDC614.777水质铜、锌、铅、镉的测定：543.422GB7475--87原子吸收分光光度法Waterquality-Determinationofcopper，zinc,leadandcadmium-Atomlcabsorptionspectrometry本标准规定了测定水中铜、锌、铅、镉的原子吸收光谱法。本标准分为两部分。第一部分为直接法，适用于测定地下水、地面水和废水中的铜、锌、铅、镉；第二部分为合取法，适用于测定地下水和清洁地面水中低浓度的铜、铅、镉。、1定义1.1溶解的金属：未酸化的样品中能通过0.45um滤膜的金属成分。1.2金属总量：未经过滤的样品经强烈消解后测得的金属浓度，或样品中溶解和悬浮的两部分金属浓度的总量。2采样和样品2.1用聚乙烯塑料瓶采集样品。采样瓶先用洗涤剂洗净，再在硝酸溶液（5.6）中浸泡，使用前用水冲洗干净。分析金属总量的样品，采集后立即加硝酸（5.1）酸化至pH1~2，正常情况下，每1000ml样品加2ml硝酸（5.1）。2.2试样的制备分析溶解的金属时，样品采集后立即通过0.45um滤膜过滤，得到的滤液再按（2.1）中的要求酸化。第一部分直接法3适用范围3.1测定浓度范围与仪器的特性有关，表1列出一般仪器的测定范围。表1元素铜锌浓度范围，mg/L0.05~50.05~1铅镉3.2地下水和地面水中的共存离子和化合物在常见浓度下不干扰测定。但当钙的浓度高于1000mg/0.2~100.05~1L时，抑制锅的吸收，浓度为2000mg/L时，信号抑制达19%。铁的含量超过100m8/L时，抑制锌的吸收。当样品中含盐量很高，特征谱线波长又低于350nm时，可能出现非特征吸收。如高浓度的钙，国家环境保护局1987-03-14批准1987-08-01实施49GB7475-87因产生背景吸收，使铅的测定结果偏高。4原理将样品或消解处理过的样品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。5试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂、去离子水或同等纯度的水。5.1硝酸（HNO，）：p=1.42g/ml，优级纯。5.2硝酸（HNO，）：p=1.428/ml，分析纯。5.3高氯酸（HC10.）：=1.678/m1，优级纯。5.4燃料：乙炔，用钢瓶气或由乙炔发生器供给，纯度不低于99.6%。5.5氧化剂：空气，一般由气体压缩机供给，进人燃烧器以前应经过适当过滤，以除去其中的水、油和其他杂质。5.61+1硝酸溶液。用硝酸（5.2）配制。5.71+499硝酸溶液。用硝酸（5.1）配制。5.8金属贮备液：1.000g/L。称取1.0008光谱纯金属，准确到0.001g，用硝酸（5.1）溶解，必要时加热，直至溶解完全，然后用水稀释定容至1000ml。5.9中间标准溶液。用硝酸溶液（5.7）稀释金属贮备液（5.8）配制，此溶液中铜、锌、铅、镉的浓度分别为50.00、10.00、100.0和10.00mg/L。6仪器一般实验室仪器和：原子吸收分光光度计及相应的辅助设备，配有乙炔-空气燃烧器；光源选用空心阴极灯或无极放电灯。仪器操作参数可参照厂家的说明进行选择。注：实验用的玻璃或塑料器皿用洗涤剂洗净后，在硝酸溶液（5.6）中浸泡，使用前用水冲洗干净。7步骤7.1校准7.1.1参照表2，在100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.7）稀释中间标准溶液（5.9），配制至少4个工作标准溶液，其浓度范围应包括样品中被测元素的浓度。表2中间标准溶液（5.9）加人体积m10.501.003.005.0010.0工作标准溶液浓度mg/L铜锌铅镉0.250.050.500.050.500.101.000.101.500.303.000.302.500.505.000.505.001.0010.01.00注：定容体积为100m1。50GB7475-877.1.2测定金属总量时，如果样品需要消解，则工作标准溶液也按7.6.3中的步骤进行消解。7.1.3选择波长和调节火焰，按7.6.4的步骤测定。7.1.4月用测得的吸光度与相对应的浓度绘制校准曲线。注：①装有内部存储器的仪器，输人1~3个工作标准。存人一条校准曲线，测定样品时可直接读出浓度。②在测定过程中，要定期地复测空白和工作标准溶液，以检查基线的稳定性和仪器的灵敏度是否发生了变化。7.2试份测定金属总量时，如果样品需要消解，混匀后取100.0ml实验室样品置于200ml烧杯中，接7.6.3继续分析。7.3空白试验在测定样品的同时，测定空白。取100.0ml硝酸溶液（5.7）代替样品，置于200ml烧杯中，接7.6.3继续分析。7.4验证试验验证实验是为了检验是否存在基体干扰或背景吸收。般通过测定加标回收率判断基体千扰的程度，通过测定特征谱线附近1nm内的一条非特征吸收谱线处的吸收可判断背景吸收的大小。根据表3选择与特征谱线对应的非特征吸收谱线。表3元素特征谱线，nm非特征吸收谱线，nm铜锌铅镉324.7213.8283.3228.8324（锆）2144（氘）283.7（锆）229（氘）7.5去于扰试验根据验证试验（7.4）的结果，如果存在基体干扰，用标准加入法测定并计算结果。如果存在背景吸收，用自动背景校正装置或邻近非特征吸收谱线法进行校正，后一种方法是从特征谱线处测得的吸收值中扣除邻近非特征吸收谱线处的吸收值，得到被测元素原子的真正吸收。此外，也可使用螯合萃取法或样品稀释法降低或排除产生基体干扰或背景吸收的组分。7.6测定7.6.1测定溶解的金属时，用2.2制备的试样，接7.6.4测定。7.6.2测定金属总量时，如果样品不需要消解，用实验室样品，接7.6.4进行测定。如果需要消解，用7.2中的试份进行分析。7.6.3加人5m1硝酸（5.1），在电热板上加热消解，确保样品不沸腾，蒸至10ml左右，加入5ml硝酸（5.1）和2ml高氯酸（5.3），继续消解，蒸至1ml左右。如果消解不完全，再加入5m1硝酸（5.1）和2ml高氯酸（5.3），再蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过中速滤纸（预先用酸洗）滤人100ml容量瓶中，用水稀释至标线。注：消解中使用髙氧酸有爆炸危险，整个消解要在通风橱中进行。7.6.4根据表4选择波长和调节火焰，吸人硝酸溶液（5.7），将仪器调零。吸入空白、工作标准溶液或样品，记录吸光度。51GB7475-87表4元素特征谱线波长，nm火焰类型铜锌铅锅324.7213.8283.3228.8乙炔空气，氧化性乙炔空气，氧化性炔空气，氧化性乙炔-空气，氧化性7.6.5根据扣除空白吸光度后的样品吸光度，在校准曲线上查出样品中的金属浓度。第二部分螯合萃取法8适用范围8.1浓度测定范围与仪器的特性有关，表5列出了一般仪器的测定范围。表5元素浓度范围，u8/L锏1~50铅10~200镉1~508.2当样品的化学需氧量超过500mg/L时，可能影响萃取效率。铁的含量不超过5mg/L，不千扰测定。如果样品中存在的某类络合剂，与被测金属形成的络合物比吡咯烷硫代氨基甲酸铵的络合物更稳定，则应在测定前去除样品中的这类络合剂。9原理吡咯烷二硫代氨基甲酸铵在pH3.0时与被测金属离子螯合后萃人甲基异一基甲酮中，然后吸入火焰进行原子吸收光谱测定。10试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂、去离子水或同等纯度的水。10.1甲基异基甲酮（CH0）。10.2氢氧化钠（NaOH，优级纯）溶液：1008/L。10.3盐酸（HCI，p=1.19g/ml，优级纯）溶液：1+49溶液。10.4吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（C，HNS）溶液：2%。将2.08吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶于100ml水中，必要时在分液漏斗中用甲基异丁基甲酮进行纯化，加入等体积的甲基异基甲酮，摇动30s，分层后放出水相备用，弃去有机相。此溶液用时现配。10.5水饱和的甲基异丁基甲酮。在分液漏斗中放入甲基异基甲酮和等体积的水，摇动30s，分层后弃去水相，留下有机相备用。10.6中间标准溶液用硝酸溶液（5.7）稀释金属贮备液（5.8）配制。此溶液中铜、铅、镉的浓度分别为0.500、52GB7475--872.00、0.50mg/L。11仪器同第6章。12步骤12.1校准12.1.1配制一个空白和至少4个工作标准溶液。空白为100.0ml硝酸溶液（5.7），置于200ml烧杯中。制备工作标准溶液时，参照表6。准确吸取一定量的中间标准溶液（10.6）置于200m1烧杯中，用硝酸溶液（5.7）稀释至100ml，按12.4.1和12.4.2继续分析。表6中间标准溶液（10.6）加人体积，ml0.501.002.005.0010.0工作标准溶液浓度m8/L铜0.250.501.02.55.0铅1.02.04.010.020.0锅0.250.501.02.55.0注：定容体积为100m1。12.1.2测定金属总量时，如果样品需要消解，则空白和工作标准溶液也要按7.6.3的步骤进行消解。但过滤时不是滤人100m1容量瓶而是滤人200mI烧杯中，用水定容到100ml。然后接12.4.1和12.4.2继续分析。12.1.3用扣除空白吸光度后的各工作标准的吸光度与对应的金属含量作图，绘制校准曲线。12.2试份分析溶解的金属时，取100.0ml2.2中制备的试样。分析金属总量时，如果样品不需要消解，则取100.0m1实验室样品，如果样品需要消解，则混匀后取100.0m1实验室样品，按7.6.3的步骤消解，最后定容到100m1。以上三种样品置于200m1烧杯中后，按12.4.1和12.4.2继续分析。12.3空白试验在测定样品的同时，测定空白。取100.0m1硝酸溶液（5.7）置于200ml烧杯中，接12.4.1和12.4.2继续操作。如果样品需要消解，则空白也和样品一同先按7.6.3的步骤消解。12.4测定12.4.1用氢氧化钠溶液（10.2）和盐酸溶液（10.3）调空白、工作标准或试份的pH为3.0（用pH计指示）。将溶液转入200ml容量瓶中，加人2ml吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液（10.4），摇匀。加入10ml甲基异丁基甲酮（10.1），剧烈摇动1min，静置分层后，小心地沿容量瓶壁加人水，使有机相上升到瓶颈中并达到吸样毛细管可以达到的高度。注：①如果单独测定铅，最佳萃取pH为2.3±0.2。②样品中存在强氧化剂时，可能破坏吡咯烷二硫代氨基甲酸铵，萃取前应去除。③有些金属离子和吡咯烷二硫代氨基甲酸铵的络合物不稳定，萃取操作时要避免日光直射和避开热源。12.4.2根据表4选择波长和调节火焰，吸入水饱和的甲基异丁基甲酮（10.5），将仪器调零。吸人空白、工作标准或试份的萃取有机相，记录吸光度。12.4.3根据扣除空白吸光度后的试份吸光度，从校准曲线上查出试份中的金属含量。53GB7475-8713结果的表示实验室样品中的金属浓度按下式计算：W×1000CV式中：C-实验室样品中的金属浓度，u8/L；W—试份中的金属含量，u8；V--试份的体积，m1。报告结果时，要指明测定的是溶解的金属还是金属总量。14精密度本方法的重复性和再现性列于表7。表7参加实验室数目质控样品配制浓度ug/L平均测定值u8/L重复测定标准偏差μ8/L重复性μg/L再现测定标准偏差u8/L再现性μ8/L直接法铜铜锌锌螯合萃取法铜铅镉7584146610050010050040504.99648099.950740.649.95.15.9152.48.11.71.80.317426.8234.85.10.86.6343.1115.92.80.419968.831177.91.1注：①重复性（ug/L）=2.83×重复测定标准偏差（ug/L）。②再现性（ug/L）=2.83×再现测定标准偏差（u8/L）。54GB7475-87附录A（参考件）吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁基甲酮萃取铜、铅、镉的pH范围如表A1所示。表AI元素pH范围铜<0.1~8铅<0.1~6镉1~6附加说明：本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由北京市环境保护监测中心负责起草。本标准主要起草人丁国斌。本标准由中国环境监测总站负责解释。55HJ中华人民共和国国家环境保护标准HJ502－2009代替GB7491—87水质挥发酚的测定溴化容量法Waterquality—Determinationofvolatilephenoliccompounds—brominemethod2009-10-20发布，2009-12-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第54号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》（HJ501—2009）；二、《水质挥发酚的测定溴化容量法》（HJ502—2009）；三、《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》（HJ503—2009）；四、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ504—2009）；五、《水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法》（HJ505—2009）；六、《水质溶解氧的测定电化学探头法》（HJ506—2009）。以上标准自2009年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、《水质总有机碳（TOC）的测定非色散红外线吸收法》（GB13193—91）；二、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》（HJ/T71—2001）；三、《水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法》（GB7491—87）；四、《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》（GB7490—87）；五、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》（GB/T15437—1995）；六、《水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法》（GB7488—87）；七、《水质溶解氧的测定电化学探头法》（GB11913—89）。特此公告。2009年10月20日iii目次前言.................................................................................................................................................................iv1适用范围2规范性引用文件3术语和定义4方法原理5干扰及消除6试剂和材料7仪器和设备8样品9分析步骤10结果计算11精密度和准确度iii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准是对《水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法》（GB7491—87）的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：——明确了标准的测定范围；——简化了溴化容量法的分析步骤；——增加了精密度和准确度条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法》（GB7491—87）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部2009年10月20日批准。本标准自2009年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。iv水质挥发酚的测定溴化容量法1适用范围本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。本标准检出限为0.1mg/L，测定下限为0.4mg/L，测定上限为45.0mg/L。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB7489—87水质溶解氧的测定碘量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。挥发酚volatilephenoliccompounds能随水蒸气蒸馏出的，并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。4方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，被蒸馏出的酚类化合物与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。5.1氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉-碘化钾试纸（6.13）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.1）去除。5.2硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.14）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.7）使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚（6.4）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氢氧化钠溶液（6.8）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水做空白试验。15.4油类的消除样品静置分离出浮油后，按照5.3操作步骤进行。5.5苯胺类的消除苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。6试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6.1硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。6.2碘化钾（KI）。6.3硫酸铜（CuSO4·5H2O）。6.4乙醚（C4H10O）。6.5盐酸：ρ(HCl)=1.19g/ml。6.6磷酸溶液，1+9。6.7硫酸溶液，1+4。6.8氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=100g/L。称取氢氧化钠10g溶于水，稀释至100ml。6.9溴酸钾-溴化钾溶液：c(1/6KBrO3)=0.1mol/L。称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。6.10硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)≈0.0125mol/L。称取3.1g硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB7489—87方法标定。6.11淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。6.12甲基橙指示液：ρ（甲基橙）=0.5g/L。称取0.1g甲基橙溶于水，溶解后移入200ml容量瓶中，用水稀释至标线。6.13淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。6.14乙酸铅试纸：称取乙酸铅5g，溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。6.15pH试纸：1～14。7仪器和设备本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的玻璃量器。7.1天平：精度0.0001g。7.2一般实验室常用仪器。8样品8.1样品采集样品采集按照HJ/T91的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸（6.13）检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.1）去除。样品采集量应大于500ml，贮于硬质玻璃瓶中。2采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜（6.3），使样品中硫酸铜质量浓度约为1g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。8.2样品保存采集后的样品应在4℃下冷藏，24h内进行测定。9分析步骤9.1预蒸馏取250ml样品移入500ml全玻璃蒸馏器中，加25ml水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液（6.12），若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液（6.6）。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液250ml至容量瓶中。蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液（6.12）。若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液（6.6）加入量，进行蒸馏。注1：每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。注2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。9.2溴化滴定分取馏出液100ml于碘量瓶中，加5.0ml盐酸（6.5），徐徐摇动碘量瓶，用5ml滴定管滴加溴酸钾-溴化钾溶液（6.9）3.00ml，试样呈亮黄色。若试样无色或呈淡黄色，样品需稀释测定。迅速盖上瓶塞，混匀，室温放置15min。加入1g碘化钾（6.2），盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min。用25ml滴定管滴加硫代硫酸钠溶液（6.10）至溶液呈淡黄色后，加1ml淀粉溶液（6.11）继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。9.3空白试验用水代替试样，按照9.1～9.2步骤测定。10结果计算试样中挥发酚质量浓度（以苯酚计），按式（1）计算：(V−V)×c×15.68×1000ρ=12，（1）V式中：ρ——试样中挥发酚质量浓度，mg/L；V1——空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml；V2——滴定试样时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；c——硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L；V——试样体积，ml；15.68——酚（1/6C6H5OH）摩尔质量，g/mol。当计算结果小于10mg/L时，保留到小数点后1位；大于等于10mg/L时，保留三位有效数字。11精密度和准确度11.1精密度5个实验室对含酚质量浓度为10.0mg/L和25.0mg/L的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：2.4%～5.0%，1.7%～2.6%；实验室间相对标准偏差分别为：1.2%，1.0%；重复性限分别为：1.0mg/L，1.3mg/L；再现性限分别为：0.9mg/L，1.4mg/L。311.2准确度5个实验室对含酚质量浓度为10.0mg/L和25.0mg/L的标准物质进行测定：相对误差分别为：−5.0%～−2.0%，−4.4%～−2.4%；相对误差最终值分别为：−3.4%±2.3%，−3.7%±2.0%。49002—205JH中华人民共和国国家环境保护标准水质挥发酚的测定溴化容量法HJ502—2009*中国环境科学出版社出版发行（100062北京崇文区广渠门内大街16号）网址：http：//www.cesp.com.cn电话：010-67112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究*2009年12月第1版开本880×12301/162009年12月第1次印刷印张0.75字数30千字统一书号：135111·031定价：12.00元中华人民共和国国家环境保护标准HJ347.2-2018部分代替HJ/T347-2007水质粪大肠菌群的测定多管发酵法Waterquality—Determinationoffecalcoliform—Manifoldzymotechnics（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2018-12-26发布，2019-06-01实施生态环境部发布目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围2规范性引用文件3术语和定义4方法原理5干扰和消除6试剂和材料7仪器和设备8样品9分析步骤10结果计算与表示11精密度和准确度12质量保证和质量控制13废物处理附录A（资料性附录）最大可能数（MPN）表附录B（资料性附录）粪大肠菌群检验记录及报告推荐格式i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中粪大肠菌群的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中粪大肠菌群的多管发酵法。本标准是对《水质粪大肠菌群的测定多管发酵法和滤膜法（试行）》（HJ/T347-2007）多管发酵法部分的修订。本标准首次发布于2007年，原起草单位为中国环境监测总站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：——完善了方法原理的表述；——增加了12管法和15管法的检出限；——分析步骤中增加了12管法，完善了样品稀释方法；——增加了规范性引用文件、术语和定义、干扰和消除、仪器和设备、样品采集、样品保存、精密度和准确度、质量保证和质量控制、废物处理等章节；——将MPN表移至附录中。自本标准实施之日起，《水质粪大肠菌群的测定多管发酵法和滤膜法（试行）》（HJ/T347-2007）废止。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁省环境监测实验中心。本标准验证单位：大连市环境监测中心、丹东市环境监测中心站、锦州市环境监测中心站、辽阳市环境监测站、沈阳市疾病预防控制中心和辽宁北方环境检测技术有限公司。本标准生态环境部2018年12月26日批准。本标准自2019年6月1日起实施。本标准由生态环境部解释。ii水质粪大肠菌群的测定多管发酵法1适用范围本标准规定了测定水中粪大肠菌群的多管发酵法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中粪大肠菌群的测定。本方法的检出限：12管法为3MPN/L；15管法为20MPN/L。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T14581水质湖泊和水库采样技术指导HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1粪大肠菌群fecalcoliforms又称耐热大肠菌群（thermotolerantcoliforms）。44.5℃培养24h，能发酵乳糖产酸产气的需氧及兼性厌氧革兰氏阴性无芽孢杆菌。3.2最大可能数mostprobablenumber（MPN）又称稀释培养计数，是一种基于泊松分布的间接计数法。利用统计学原理，根据一定体积不同稀释度样品经培养后产生的目标微生物阳性数，查表估算一定体积样品中目标微生物存在的数量（单位体积存在目标微生物的最大可能数）。4方法原理将样品加入含乳糖蛋白胨培养基的试管中，37℃初发酵富集培养，大肠菌群在培养基中生长繁殖分解乳糖产酸产气，产生的酸使溴甲酚紫指示剂由紫色变为黄色，产生的气体进入倒管中，指示产气。44.5℃复发酵培养，培养基中的胆盐三号可抑制革兰氏阳性菌的生长，最后产气的细菌确定为是粪大肠菌群。通过查MPN表，得出粪大肠菌群浓度值。15干扰和消除5.1活性氯具有氧化性，能破坏微生物细胞内的酶活性，导致细胞死亡，可在样品采集（8.1）时加入硫代硫酸钠溶液（6.7）消除干扰。5.2重金属离子具有细胞毒性，能破坏微生物细胞内的酶活性，导致细胞死亡，可在样品采集（8.1）时加入乙二胺四乙酸二钠溶液（6.8）消除干扰。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂或生物试剂，实验用水为蒸馏水或去离子水。6.1乳糖蛋白胨培养基。蛋白胨，10g牛肉浸膏，3g乳糖，5g氯化钠，5g1.6%溴甲酚紫乙醇溶液1ml将蛋白胨、牛肉浸膏、乳糖、氯化钠加热溶解于1000ml水中，调节pH至7.2～7.4，再加入1.6%溴甲酚紫乙醇溶液1ml，充分混匀，分装于含有倒置小玻璃管的试管中，115℃高压蒸汽灭菌20min，储存于冷暗处备用。也可选用市售成品培养基。6.2三倍乳糖蛋白胨培养基：称取三倍的乳糖蛋白胨培养基（6.1）成分的量，溶于1000ml水中，配成三倍乳糖蛋白胨培养基，配制方法同上。6.3EC培养基。胰胨，20g乳糖，5g胆盐三号，1.5g磷酸氢二钾，4g磷酸二氢钾，1.5g氯化钠，5g将上述成分或含有上述成分的市售成品加热溶解于1000ml水中，然后分装于有玻璃倒管的试管中，115℃高压蒸汽灭菌20min，灭菌后pH值应在6.9左右。注：配制好的培养基（6.1～6.3）避光、干燥保存，必要时在5℃±3℃冰箱中保存，通常瓶装及试管装培养基不超过3～6个月。配制好的培养基要避免杂菌侵入和水分蒸发，当培养基颜色变化，或体积变化明显时废弃不用。6.4无菌水：取适量实验用水，经121℃高压蒸汽灭菌20min，备用。6.5硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。6.6乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O）。6.7硫代硫酸钠溶液：ρ（Na2S2O3）=0.10g/ml称取15.7g硫代硫酸钠（6.5），溶于适量水中，定容至100ml，临用现配。26.8乙二胺四乙酸二钠溶液：ρ（C10H14N2O8Na2·2H2O）=0.15g/ml称取15g乙二胺四乙酸二钠（6.6），溶于适量水中，定容至100ml，此溶液可保存30d。7仪器和设备7.1采样瓶：500ml带螺旋帽或磨口塞的广口玻璃瓶。7.2高压蒸汽灭菌器：115℃、121℃可调。7.3恒温培养箱或水浴锅：允许温度偏差37℃±0.5℃、44℃±0.5℃。7.4pH计：准确到0.1pH单位。7.5接种环：直径3mm。7.6试管：300ml、50ml、20ml。7.7一般实验室常用仪器和设备。注：玻璃器皿及采样器具试验前要按无菌操作要求包扎，121℃高压蒸汽灭菌20min备用。8样品8.1样品采集点位布设及采样频次按照GB/T14581、HJ/T494和HJ/T91的相关规定执行。采集微生物样品时，采样瓶（7.1）不得用样品洗涤，采集样品于灭菌的采样瓶中。清洁水体的采样量不低于400ml，其余水体采样量不低于100ml。采集河流、湖库等地表水样品时，可握住瓶子下部直接将带塞采样瓶插入水中，约距水面10～15cm处，瓶口朝水流方向，拔瓶塞，使样品灌入瓶内然后盖上瓶塞，将采样瓶从水中取出。如果没有水流，可握住瓶子水平往前推。采样量一般为采样瓶容量的80%左右。样品采集完毕后，迅速扎上无菌包装纸。从龙头装置采集样品时，不要选用漏水龙头，采水前将龙头打开至最大，放水3～5min，然后将龙头关闭，用火焰灼烧约3min灭菌或用70%～75%的酒精对龙头进行消毒，开足龙头，再放水1min，以充分除去水管中的滞留杂质。采样时控制水流速度，小心接入瓶内。采集地表水、废水样品及一定深度的样品时，也可使用灭菌过的专用采样装置采样。在同一采样点进行分层采样时，应自上而下进行，以免不同层次的搅扰。如果采集的是含有活性氯的样品，需在采样瓶灭菌前加入硫代硫酸钠溶液（6.7），以除去活性氯对细菌的抑制作用（每125ml容积加入0.1ml的硫代硫酸钠溶液）；如果采集的是重金属离子含量较高的样品，则在采样瓶灭菌前加入乙二胺四乙酸二钠溶液（6.8），以消除干扰（每125ml容积加入0.3ml的乙二胺四乙酸二钠溶液）。注：15.7mg硫代硫酸钠（6.5）可去除样品中1.5mg活性氯，硫代硫酸钠用量可根据样品实际活性氯量调整。8.2样品保存采样后应在2h内检测，否则，应10℃以下冷藏但不得超过6h。实验室接样后，不能立即开展检测的，将样品于4℃以下冷藏并在2h内检测。39分析步骤9.1样品稀释及接种9.1.115管法将样品充分混匀后，在5支装有已灭菌的5ml三倍乳糖蛋白胨培养基（6.2）的试管中（内有倒管），按无菌操作要求各加入样品10ml，在5支装有已灭菌的10ml单倍乳糖蛋白胨培养基（6.1）的试管中（内有倒管），按无菌操作要求各加入样品1ml，在5支装有已灭菌的10ml单倍乳糖蛋白胨培养基（6.1）的试管中（内有倒管），按无菌操作要求各加入样品0.1ml。对于受到污染的样品，先将样品稀释后再按照上述操作接种，以生活污水为例，先将样品稀释104倍，然后按照上述操作步骤分别接种10ml、1ml和0.1ml。15管法样品接种量参考表见表1。当样品接种量小于1ml时，应将样品制成稀释样品后使用。按无菌操作要求方式吸取10ml充分混匀的样品，注入盛有90ml无菌水（6.4）的三角烧瓶中，混匀成1:10稀释样品。吸取1:10的稀释样品10ml注入盛有90ml无菌水的三角烧瓶中，混匀成1:100稀释样品。其他接种量的稀释样品依次类推。注：吸取不同浓度的稀释液时，每次必须更换移液管。生活饮用水等清洁水体也可使用12管法。表115管法样品接种量参考表样品类型接种量（ml）1010.110-210-310-410-5地表水水源水▲▲▲湖泊（水库）▲▲▲河流▲▲▲废水生活污水▲▲▲工业废水处理前▲▲▲处理后▲▲▲地下水▲▲▲9.1.212管法将样品充分混匀后，在2支装有已灭菌的50ml三倍乳糖蛋白胨培养基（6.2）的大试管中（内有倒管），按无菌操作要求各加入样品100ml，在10支装有已灭菌的5ml三倍乳糖蛋白胨培养基（6.2）的试管中（内有倒管），按无菌操作要求各加入样品10ml。49.2初发酵试验将接种（9.1）后的试管，在37℃±0.5℃下培养24h±2h。发酵试管颜色变黄为产酸，小玻璃倒管内有气泡为产气。产酸和产气的试管表明试验阳性。如在倒管内产气不明显，可轻拍试管，有小气泡升起的为阳性。9.3复发酵试验轻微振荡在初发酵试验（9.2）中显示为阳性或疑似阳性（只产酸未产气）的试管，用经火焰灼烧灭菌并冷却后的接种环（7.5）将培养物分别转接到装有EC培养基（6.3）的试管中。在44.5℃±0.5℃下培养24h±2h。转接后所有试管必须在30min内放进恒温培养箱或水浴锅（7.3）中。培养后立即观察，倒管中产气证实为粪大肠菌群阳性。9.4对照试验9.4.1空白对照每次试验都要用无菌水（6.4）按照步骤9.1～9.3进行实验室空白测定。9.4.2阳性及阴性对照将粪大肠菌群的阳性菌株（如大肠埃希氏菌Escherichiacoli）和阴性菌株（如产气肠杆菌Enterobacteraerogenes）制成浓度为300～3000MPN/L的菌悬液，分别取相应体积的菌悬液按接种（9.1）的要求接种于试管中，然后按初发酵试验（9.2）和复发酵试验（9.3）要求培养，阳性菌株应呈现阳性反应，阴性菌株应呈现阴性反应，否则，该次样品测定结果无效，应查明原因后重新测定。10结果计算与表示10.1结果计算接种12份样品时，查附录A中表A.1可得每升粪大肠菌群MPN值。接种15份样品时，查附录A中表A.2得到MPN值，再按照公式（1）换算样品中粪大肠菌群数（MPN/L）：MPN值100C=，（1）f式中：C——样品中粪大肠菌群数，MPN/L；MPN值——每100ml样品中粪大肠菌群数，MPN/100ml；100——为10×10ml，其中，10将MPN值的单位MPN/100ml转换为MPN/L，10ml为MPN表中最大接种量；f——实际样品最大接种量，ml。10.2结果表示测定结果保留至整数位，最多保留两位有效数字，当测定结果≥100MPN/L时，以科学5计数法表示；当测定结果低于检出限时，12管法以“未检出”或“＜3MPN/L”表示；15管法以“未检出”或“＜20MPN/L”表示。粪大肠菌群检验记录及报告推荐格式参见附录B。11精密度和准确度11.1精密度6个实验室对低浓度（地下水，浓度均值为54MPN/L）、中浓度（地表水，浓度均值为2.7×104MPN/L）和高浓度（生活污水，浓度均值为2.8×107MPN/L）三个不同浓度粪大肠菌群的实际样品和有证标准样品（浓度为3670MPN/L，可接受范围为330～7710MPN/L）进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为2.3%～3.8%、2.0%～11%、1.1%～5.4%和5.1%～17%；实验室间相对标准偏差分别为3.4%、11%、1.6%和5.4%；实验室间95%置信区间见表2。表2实验室间95%置信区间低浓度（MPN/L）中浓度（MPN/L）高浓度（MPN/L）有证标准样品（MPN/L）均值95%置信区间均值95%置信区间均值95%置信区间均值95%置信区间5447～622.7×1049.6×103～7.9×1042.8×1072.2×107～3.6×10737252413～575111.2准确度6个实验室对含粪大肠菌群浓度为3670MPN/L（可接受范围为330～7710MPN/L）的标准样品进行了6次重复测定：相对误差范围为-6.2%～8.4%；相对误差最终值为-1.7%±10.6%。注：微生物检测数据为偏态分布，其测定结果全部经以10为底对数转换后进行计算。12质量保证和质量控制12.1培养基检验更换不同批次培养基时要进行阳性和阴性菌株检验，将粪大肠菌群的阳性菌株（如大肠埃希氏菌Escherichiacoli）和阴性菌株（如产气肠杆菌Enterobacteraerogenes）制成浓度为300～3000MPN/L的菌悬液。若使用的是定性标准菌株，配制方法为先进行预实验，摸清浓度后按目标为300～3000MPN/L稀释；若使用的是定量标准菌株，则可按照给定值直接稀释。稀释后分别取相应水量的菌悬液按接种（9.1）的要求接种于试管中，然后按初发酵试验（9.2）和复发酵试验（9.3）要求培养，阳性菌株应呈现阳性反应，阴性菌株应呈现阴性反应。612.2对照试验12.2.1空白对照每次试验都要用无菌水做实验室空白测定（9.4.1），培养后的试管中不得有任何变色反应。否则，该次样品测定结果无效，应查明原因后重新测定。12.2.2阳性及阴性对照定期按照9.4.2进行阳性及阴性对照试验，阳性菌株应呈现阳性反应，阴性菌株应呈现阴性反应，否则，该次样品测定结果无效，应查明原因后重新测定。13废物处理使用后的废物及器皿须经121℃高压蒸汽灭菌30min或使用液体消毒剂（自制或市售）灭菌。灭菌后，器皿方可清洗，废物作为一般废物处置。7附录A（资料性附录）最大可能数（MPN）表表A.112管法最大可能数（MPN）表10ml样品量的阳性管数100ml样品量的阳性瓶数0121L样品中粪大肠菌群数1L样品中粪大肠菌群数1L样品中粪大肠菌群数0＜3411138182713273111838414245251830706223692727431208315116193660230104069＞230注：接种2份100ml样品，10份10ml样品，总量300ml。表A.215管法最大可能数（MPN）表各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限10ml1ml0.1ml下限上限10ml1ml0.1ml下限上限000＜230081190012＜0.57301112250024＜0.57302133310035303160047304200059305230102＜0.57310112250114＜0.511311144340126＜0.515312175460137313206608续表各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限10ml1ml0.1ml下限上限10ml1ml0.1ml下限上限01493142301511315270204＜0.511320144340216＜0.51532117546022732220660023932324024113242702513325310306＜0.515330175460317331217630329332240331133328034133343203515335360408340217630419341248720421134228043133433204415344360451734540050935025875051113512905213352320531535337054173544105519355451002＜0.57400133311014＜0.511401175461026＜0.51540221763103811940325875104104043010512405361104＜0.511410175461116＜0.515411217631128119412269789续表各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限10ml1ml0.1ml下限上限10ml1ml0.1ml下限上限1131041331114124143611514415421206＜0.515420227671218119421269781221022342232119112312423381241542444125174255013081194302798013110223431331193132124323913110133154334513417434521351943559140112254403412931411344140141101421544247143174435414419444621452244569150134504116120151154514815217452561531945364154224547215524455812005＜0.51350023770201711750131118920292215024315110203123285035819140204145047624180205165059521071175103311932119221511461612010续表各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限各接种量阳性份数MPN/100ml95%置信限10ml1ml0.1ml下限上限10ml1ml0.1ml下限上限2121232851263211502131451384262002141751411021519515130220922152049171302211232852170231702221443452294282202231752312033280224195241503837022522525180445202301232853079251902311443453111031250232175321403734023320533180445002342253421053670235255352507779024015437540130353002411754117043490242205422205770024323543280908502442554435012010002452854543015012002501755024068750251205513501201000252235525401801400253265539203003200254295541600640580025532555≥2400800注1：接种5份10ml样品、5份1ml样品、5份0.1ml样品。注2：如果有超过三个的稀释度用于检验，在一系列的十进稀释当中，计算MPN时，只需要用其中依次三个的稀释度，取其阳性组合。选择的标准是：先选出5支试管全部为阳性的最大稀释(小于它的稀释度也全部为阳性试管)，然后再加上依次相连的两个更高的稀释。用这三个稀释度的结果数据来计算MPN值。11附录B（资料性附录）粪大肠菌群检验记录及报告推荐格式表B.1粪大肠菌群测定检验记录项目名称：检验日期：年月日检验方法方法依据灭菌锅型号出厂编号培养箱型号出厂编号培养基灭菌温度（℃）培养温度（℃）样品编号：查表结果：粪大肠菌群数MPN/100ml稀释度：结果：MPN/L标本接种（ml）初发酵复发酵阳性管数（个）检验者：，校对：，审核：注1：初发酵和复发酵后面的表格里，产酸产气的用“+”表示，否则用“—”表示。注2：可根据实际工作需要自行设计表格，至少要包括上述信息。表B.2粪大肠菌群测定数据报告样品来源采/送样日期分析日期样品数量样品状态监测点位样品编号监测频次标准方法名称标准方法编号测定值：监测结果：备注注：可根据实际工作需要自行设计表格，至少要包括上述信息。12中华人民共和国国家环境保护标准HJ84-2016代替：HJ/T84-2001水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法WaterQuality-DeterminationofInorganicAnions（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）-IonChromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-07-26发布，2016-10-01实施环境保护部发布目次前言............................................................................................................................................................ii1适用范围2规范性引用文件3方法原理4干扰和消除5试剂和材料6仪器和设备7样品8分析步骤9结果计算与表示10精密度和准确度11质量保证和质量控制12废物处理13注意事项附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度附录B（资料性附录）阴离子标准溶液色谱图i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中无机阴离子的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）的修订。本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——增加了两种阴离子（Br-、SO32-）的测定，修订了方法的检出限；——增加了一种淋洗液体系；——增加了质量保证和质量控制条款；——修订了样品保存时间；——修订了样品前处理方法；——修订了结果计算与表示。自本标准实施之日起，原标准《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T84-2001）废止。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：甘肃省环境监测中心站。本标准验证单位：厦门大学化学化工学院、广州大学分析测试中心、甘肃省嘉峪关市环境保护监测站、北京市理化分析测试中心、内蒙古呼伦贝尔市环境监测站、广东环境保护工程职业学院和湖北省荆门市环境保护监测站。本标准环境保护部2016年7月26日批准。本标准自2016年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ii水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法警告：实验中所使用的氟化钠、亚硝酸钠等化学试剂对人体健康有害，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中8种可溶性无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定。当进样量为25µl时，本方法8种可溶性无机阴离子的方法检出限和测定下限见表1。表1方法检出限和测定下限（mg/L）离子名称F-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO32-SO42-方法检出限0.0060.0070.0160.0160.0160.0510.0460.018测定下限0.0240.0280.0640.0640.0640.2040.1840.0722规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。4干扰和消除4.1样品中的某些疏水性化合物可能会影响色谱分离效果及色谱柱的使用寿命，可采用RP柱或C18柱处理消除或减少其影响。4.2样品中的重金属和过渡金属会影响色谱柱的使用寿命，可采用H柱或Na柱处理减少其影响。4.3对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度离子的测定时，可通过稀释、调节流速、改变碳酸钠和碳酸氢钠浓度比例，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。4.4当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰F-的测定时，可在样品与标准溶液中分别加入适量相同浓度和等体积的淋洗液，以减小水负峰对F-的干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18MΩ·cm（25℃），并经过0.45µm微孔滤膜过滤的去离子水。5.1氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.2氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.3溴化钾（KBr）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.4亚硝酸钠（NaNO2）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.5硝酸钾（KNO3）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.6磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.7亚硫酸钠（Na2SO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。5.8甲醛（CH2O）：纯度40%。5.9无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.10碳酸钠（Na2CO3）：使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。5.11碳酸氢钠（NaHCO3）：使用前应置于干燥器中平衡24h。5.12氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.13氟离子标准贮备液：ρ（F-）=1000mg/L。准确称取2.2100g氟化钠（5.1）溶于适量水中，全量移入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.14氯离子标准贮备液：ρ（Cl-）=1000mg/L。准确称取1.6485g氯化钠（5.2）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.15溴离子标准贮备液：ρ（Br-）=1000mg/L。准确称取1.4875g溴化钾（5.3）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.16亚硝酸根标准贮备液：ρ（NO2-）=1000mg/L。准确称取1.4997g亚硝酸钠（5.4）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.17硝酸根标准贮备液：ρ（NO3-）=1000mg/L。准确称取1.6304g硝酸钾（5.5）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.18磷酸根标准贮备液：ρ（PO43-）=1000mg/L。准确称取1.4316g磷酸二氢钾（5.6）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准物质。5.19亚硫酸根标准贮备液：ρ（SO32-）=1000mg/L。准确称取1.5750g亚硫酸钠（5.7）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，加入1ml甲醛（5.8）进行固定（为防止SO32-氧化），用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。5.20硫酸根标准贮备液：ρ（SO42-）=1000mg/L。准确称取1.4792g无水硫酸钠（5.9）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。5.21混合标准使用液分别移取10.0ml氟离子标准贮备液（5.13）、200.0ml氯离子标准贮备液（5.14）、10.0ml溴离子标准贮备液（5.15）、10.0ml亚硝酸根标准贮备液（5.16）、100.0ml硝酸根标准贮备液（5.17）、50.0ml磷酸根标准贮备液（5.18）、50.0ml亚硫酸根标准贮备液（5.19）、200.0ml硫酸根标准贮备液（5.20）于1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成含有10mg/L的F-、200mg/L的Cl-、10mg/L的Br-、10mg/L的NO2-、100mg/L的NO3-、50mg/L的PO43-、50mg/L的SO32-和200mg/L的SO42-的混合标准使用液。5.22淋洗液根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。5.22.1碳酸盐淋洗液I：c（Na2CO3）=6.0mmol/L，c（NaHCO3）=5.0mmol/L。准确称取1.2720g碳酸钠（5.10）和0.8400g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.2碳酸盐淋洗液II：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。准确称取0.6784g碳酸钠（5.10）和0.1680g碳酸氢钠（5.11），分别溶于适量水中，全量转入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。5.22.3氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或手工配制）。5.22.3.1氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。5.22.3.2氢氧化钠淋洗液：c（NaOH）=100mmol/L。称取100.0g氢氧化钠（5.12），加入100ml水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静置24h，制得氢氧化钠贮备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3个月。移取5.20ml上述氢氧化钠贮备液于1000ml，用水稀释定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶中。可加氮气保护，以减缓碱性淋洗液吸收空气中的CO2而失效。6仪器和设备6.1离子色谱仪：由离子色谱仪、操作软件及所需附件组成的分析系统。6.1.1色谱柱：阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷基季铵或烷醇季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。一次进样可测定本方法规定的8种阴离子，峰的分离度不低于1.5。6.1.2阴离子抑制器。6.1.3电导检测器。6.2抽气过滤装置：配有孔径≤0.45µm醋酸纤维或聚乙烯滤膜。6.3一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45μm。6.4一次性注射器：1ml~10ml。6.5预处理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯为基质的RP柱或硅胶为基质键合C18柱（去除疏水性化合物）；H型强酸性阳离子交换柱或Na型强酸性阳离子交换柱（去除重金属和过渡金属离子）等类型。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ494、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。若测定SO32-，样品采集后，须立即加入0.1%的甲醛（5.8）进行固定；其余阴离子的测定不需加固定剂。采集的样品应尽快分析。若不能及时测定，应经抽气过滤装置（6.2）过滤，于4℃以下冷藏、避光保存。不同待测离子的保存时间和容器材质要求见表2。表2水样的保存条件和要求离子名称盛放容器的材质保存时间F-聚乙烯瓶14天Cl-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天NO2-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天Br-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天NO3-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天PO43-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶2天SO32-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶7天SO42-硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶30天7.2试样的制备对于不含疏水性化合物、重金属或过渡金属离子等干扰物质的清洁水样，经抽气过滤装置（6.2）过滤后，可直接进样；也可用带有水系微孔滤膜针筒过滤器（6.3）的一次性注射器（6.4）进样。对含干扰物质的复杂水质样品，须用相应的预处理柱（6.5）进行有效去除后再进样。7.3空白试样的制备以实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同步骤制备实验室空白试样。8分析步骤8.1离子色谱分析参考条件根据仪器使用说明书优化测量条件或参数，可按照实际样品的基体及组成优化淋洗液浓度。以下给出的离子色谱分析条件供参考。8.1.1参考条件1阴离子分离柱（6.1.1）。碳酸盐淋洗液I（5.22.1），流速：1.0ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器；或者碳酸盐淋洗液II（5.22.2），流速：0.7ml/min，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器，CO2抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.1和图B.2。8.1.2参考条件2阴离子分离柱（6.1.1）。氢氧根淋洗液（5.22.3），流速：1.2ml/min，梯度淋洗条件见表3，抑制型电导检测器，连续自循环再生抑制器。进样量：25µl。此参考条件下的阴离子标准溶液色谱图见附录B中的图B.3。表3氢氧根淋洗液梯度程序分析条件时间/minA(H2O)B(100mmol/LNaOH)090%10%2540%60%25.190%10%3090%10%8.2标准曲线的绘制分别准确移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml、20.0ml混合标准使用液（5.21）置于一组100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成6个不同浓度的混合标准系列，标准系列质量浓度见表4。可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围。按其浓度由低到高的顺序依次注入离子色谱仪，记录峰面积（或峰高）。以各离子的质量浓度为横坐标，峰面积（或峰高)为纵坐标，绘制标准曲线。表4阴离子标准系列质量浓度离子名称标准系列质量浓度（mg/L）F-0.000.100.200.501.002.00Cl-0.002.004.0010.020.040.0NO2-0.000.100.200.501.002.00Br-0.000.100.200.501.002.00NO3-0.001.002.005.0010.020.0PO43-0.000.501.002.505.0010.0SO32-0.000.501.002.505.0010.0SO42-0.002.004.0010.020.040.08.3试样的测定按照与绘制标准曲线相同的色谱条件（8.1）和步骤（8.2），将试样（7.2）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。注1：若测定结果超出标准曲线范围，应将样品用实验用水稀释处理后重新测定；可预先稀释50至100倍后试进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数重新进样分析，同时记录样品稀释倍数（f）。8.4空白试验按照与试样的测定（8.3）相同的色谱条件和步骤，将空白试样（7.3）注入离子色谱仪测定阴离子浓度，以保留时间定性，仪器响应值定量。9结果计算与表示9.1结果计算样品中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的质量浓度(，mg/L)，按照公式（1）计算：h-h-a0f（1）b式中：——样品中阴离子的质量浓度，mg/L；h——试样中阴离子的峰面积（或峰高）；h——实验室空白试样中阴离子的峰面积（或峰高）；0a——回归方程的截距；b——回归方程的斜率；f——样品的稀释倍数。9.2结果表示当样品含量小于1mg/L时，结果保留至小数点后三位；当样品含量大于或等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度7家实验室对含F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-不同浓度水平的统一样品进行了测试，实验室内相对标准偏差范围在0.1%~5.7%之间；实验室间相对标准偏差范围在1.4%~5.8%之间。方法精密度测试结果见附录A中的表A.1。10.2准确度7家
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